皂樹（Quillaja Saponaria Molina）是生長在智利、秘魯、玻利維亞一帶的一種長青樹，屬薔薇科植物[1]。自1782年首次報道以來，一直引起人們的廣泛關(guān)注，其樹皮中含有9%-10%的皂苷，即皂樹皂苷Quillaja saponins，可廣泛應(yīng)用于食品、藥品及化妝品等領(lǐng)域，具有較高的應(yīng)用價值。

皂樹皂苷的分離一直是非常棘手的問題。1974年，Dalsgaard 曾連續(xù)用滲析、離子交換和凝膠過濾層析等手段從皂樹（Quillaja saponaria Molina）的皮層中分離出 QuilA，并且發(fā)現(xiàn)QuilA具有免疫輔助活性[2]。1991年，Kensil 等人對Quil A進(jìn)行了研究，通過利用反相HPLC進(jìn)一步分離Quil A，獲得了4個主要的組分即QS-17、QS-18、QS-21 和QS-7[3]。其中，QS-18是含量最多的組分，但其對小鼠具有高毒。QS-21和QS-7的毒性作用比QS-18低得多，且QS-21的含量多于QS-7，因此受到了廣泛且深入的研究。

QS-17、QS-18、QS-21和QS-7的母核結(jié)構(gòu)基本一致，均含有一個支鏈三糖、皂皮酸甙元、一個線性的糖基連接橋和酰基側(cè)鏈。它們的不同之處在于糖基連接橋和酰基側(cè)鏈上糖基的數(shù)量，其結(jié)構(gòu)如下圖所示[4]。

QS-17 在糖基連接橋R1和R2位置上分別連接了一個β-D-呋喃芹菜糖和β-D-吡喃葡萄糖，R4為羥基結(jié)構(gòu)，其假二聚酰基鏈R3位置以α-L-吡喃鼠李糖取代，整個分子中含有10個糖基。

QS-18比QS-17少了一個糖基，即 QS-18的假二聚酰基鏈R3位置以H取代了QS-17的α-L-吡喃鼠李糖，含有9個糖基。

QS-7的糖基連接橋R1、R2和R4位上分別連接一個β-D-呋喃芹菜糖、β-D-吡喃葡萄糖和α-L-吡喃鼠李糖，其酰基側(cè)鏈以乙酰基代替了上述其他組分的假二聚酰基鏈，共有10個糖基。

QS-21api和QS-21xyl的分子結(jié)構(gòu)中均含有8個糖基，其糖基連接橋R2、R4及假二聚酰基鏈R3位置均為羥基結(jié)構(gòu)。QS-21api的R1位置為β-D-呋喃芹菜糖，QS-21xyl的R1位置為β-D-吡喃木糖結(jié)構(gòu)， QS-21api和QS-21xyl組成的混合物即為QS-21。研究表明，QS-21可以增強(qiáng)體液和細(xì)胞介導(dǎo)的免疫，提高免疫效率，目前已被廣泛用作各種佐劑。例如，帶狀皰疹疫Shingrix的組分中就含有 QS-21。

參考文獻(xiàn)：

[1]朱向明. 皂樹皂甙QS-21的全合成研究. 中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所, 2001.

[2] Dalsgaard K. Isolation of a substance from Quillaja saponaria Molina with adjuvant activity in food-and-mouth disease vaccines. Arch Gesamte Virusforsch,1974, 44(3): 243-254.

[3] Kensil C.R. Separation and characterization of saponins with adjuvant activity from Quillaja saponaria Molina cortex. Journal of Immunology, 1991, 146(2):431-437.

[4]梁碧惠, 賴彥勛, 張竣凱等. 皂苷綴合物及含其的疫苗或藥物組合物, CN114040918A[P]. 2022.